Kooperative Bindungsaktivierung von Al–H- und Sn–H-Bindungen: Untersuchungen zur Aktivierung von Hydroalanen bzw. -stannanen sowie zu deren Anwendungen in der Katalyse okumak kayıt olmadan

Kooperative Bindungsaktivierung von Al–H- und Sn–H-Bindungen: Untersuchungen zur Aktivierung von Hydroalanen bzw. -stannanen sowie zu deren Anwendungen in der Katalyse

Ders Kitapları

Diese Arbeit widmet sich der kooperativen Bindungsaktivierung von E–H-Bindungen (E = R₂Al, R₃Sn) an den polaren Ru–S-Bindungen von Ohki–Tatsumi-Komplexen sowie dem Einsatz der somit erzeugten schwefelstabilisierten Hauptgruppenelektrophile in der Katalyse. Die Aktivierung der Al–H-Bindung in DIBAL–H an den Ruthenium(II)-Thiolaten lieferte die entsprechenden Hydroalanaddukte, welche NMR-spektroskopisch, röntgenographisch und quantenchemisch untersucht wurden. Darüber hinaus wurde die hohe Elektrophilie der somit erzeugten Alumeniumionen anhand ihrer Fluoridionenaffinitäten bestätigt und in hydrodefluorierenden Friedel–Crafts-Alkylierungen von Aromaten demonstriert. Die Aktivierung der Sn–H-Bindung in Hydrostannanen lieferte die entsprechenden Hydrostannanaddukte der Ruthenium(II)-Thiolate. Diese Addukte sind deutlich instabiler als ihre Aluminiumanaloga und wurden daher bei tiefen Temperaturen NMR-spektroskopisch charakterisiert. Anwendung fanden diese Stannyliumelektrophile in der dehydrierenden C(sp)–H-Stannylierung terminaler Alkine. Produkte einer konkurrierenden Hydrostannylierung der C–C-Dreifachbindung wurden, wenn überhaupt, nur in Spuren beobachtet.

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18,9 x 0,3 x 24,6 cm 18,9 x 0,6 x 24,6 cm ERWIN N GRISWOLD 30 Ekim 2011 29 Ekim 2011 18,9 x 0,5 x 24,6 cm 15 x 0,5 x 22 cm 28 Ekim 2011 1 Ocak 2017 Mdpi AG 18,9 x 0,4 x 24,6 cm 18,9 x 0,2 x 24,6 cm 3 Ocak 2017 28 Şubat 2018 ROBERT H BORK Additional Contributors WADE H MCCREE Kolektif

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